起業を考えながら会社勤めをしています。退職や起業をスムーズに進めたいのですが。

・まず、生活の継続が可能かどうか、可能なら「いつまで」可能かを確かめてください。具体的には、生活資金が現在どの程度(何か月先まで、もしくは何年先まで)保有しているかがまず重要になります。

・仮にこの生活資金に課題がないとしましょう。その場合、まず退職届を出して上司に起業する旨をきちんと説明し円満に退職することをお勧めします。
前職場とあなたの関係が悪ければ、それはひとつのリスクにつながる可能性があります。